第一节 自由基的产生

自由基的产生，通常可发生于以下几类反应中。

一、共价键的热分解

原则上只要有足够的温度，任何共价键都可以裂解而产生自由基。当然，由于共价键的牢固程度不同，有些裂介较难，有些较易。较易裂解而产生自由基的化合物有过氧化物、偶氮化合物及金属有机化合物等。 例如，在实验室和工业上常作为聚合反应而引发的过氧化二苯甲酰，就是一种易受热分解而产生自由基的化合物。

二、辐射分解

电离辐射可以使许多物质发生分解，产生自由基。例如，在α-射线、γ-射线的作用下，水分子可以分解成水化电子（e_aq^—）、氢自由基（H^•）和氢氧自由（•OH)，然后才变为氢分子（H₂）过氧化氢（H₂O₂）水分氢离子（H₃O⁺）及氢氧根离子(OH^—)等最终产物。

电离辐射可以使人和动物产生放射病，其原发机制就涉及自由基的作用。

在紫外线作用下，许多物质也可以分解而产生自由基。紫外线引起的损伤，也涉及自由基的作用。

可见光也可以引发一些自由基反应。如将氯气和甲烷混合，以可见光照射，可以通过自由基反应而生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷等化合物。•CH₃+•Cl→CH₃Cl

三、单电子氧化还原反应

过渡金属离子都是氧化还原剂，易发生单原子氧化还原反应，因它们很容易产生自由基。例如， 将二价铁离子加入过氧化氢中，可以产生氢氧自由基（•OH）。

Fe²⁺+HO—OH→Fe³⁺+HO^—+•OH

用类似的方法，还可以产生烷氧基（RO^•）

Ti³⁺+RO—OH→Ti⁴⁺+HO^—+RO•

在体内，许多酶反应是进行单电子转移，也可以产生自由基。